大蒜基本概述
大蒜为百合科葱属植物,其鳞茎具有极高的营养价值,含有蛋白质、糖类、脂肪、维生素和钙、磷、铁、硒等多种矿质元素 。另外,大蒜及其制品还有很高的药用价值,有杀菌、防止动脉粥样化和血小板凝集,防止血栓的形成,提高机体的免疫能力等多方面的作用。除鲜食外,大蒜还经常加工成蒜泥、蒜粒和蒜汁等制品,但在加工过程中常常出现绿变现象,严重影响了产品的外观质量,成为妨碍大蒜进一步加工的主要因素。大蒜绿变的主要物质之一是S-1-丙烯基-L-半胱氨酸亚砜,影响大蒜绿变的因素有很多,主要是储藏温度、还原剂、油脂处理、食盐等。
大蒜绿变过程
大蒜绿色素是一种含氮类的色素,含有一个硫原子,并且具有多个吡咯环结构,当增加吡咯环的聚合度时,其颜色由紫红向蓝、绿、黄方向改变,叶绿素是含有卟琳环结构的,其卟琳环中心是Mg2+,在645 nm和663 nm处具有吸收峰,而大蒜绿色素并不具有叶绿素或相关卟琳环色素所具有的特性,其形成也与酚酶和过氧化物酶无关。此外大蒜绿色素的紫外可见吸收峰在440 nm和590 nm处有最高吸收峰,与叶绿素的吸收峰值不同。因此,大蒜绿色素是一种不同于叶绿素的天然色素。目前研究者们对大蒜绿变的反应过程大多认为如下图所示:
大蒜绿变是由蓝色素和黄色素共同作用的结果,大蒜绿变时最初形成的是蓝色素,蓝色素不稳定,逐渐转化形成黄色素,两者共同作用使大蒜呈现绿色,并且大蒜绿色素是对热、光照及敏感的天然色素,在分离精制过程中,应避免长时间加热和过多光照。pH对绿色素也有影响,色素在酸性条件下比在碱性条件下稳定,提取和分离过程中,为了避免色素的变化和减少色素的损失,应使色素所处溶液环境呈酸性。
大蒜绿变影响因素及抑制方法
01大蒜绿变影响因素
1)温度:将大蒜贮藏在低温条件下,蒜泥容易发生绿变现象,而高温条件下可以防止蒜泥绿变。
当贮藏在≥30℃的条件下,大蒜绿变会被抑制。当贮藏温度对γ-谷氨酰转肽酶的基因表达存在影响,低温有助于γ-谷氨酰转肽酶基因表达,而当温度高于20℃不利于其表达。γ-谷氨酰转肽酶是大蒜绿变反应中的关键酶,由此推测,贮藏温度对大蒜绿变的影响主要是通过抑制γ-谷氨酰转肽酶基因的表达来实现。
2)pH值:研究发现pH为8.1时,蒜泥绿变现象被抑制,pH为4环境下所生成的色素比pH>5环境下的颜色更加蓝,由此推测pH对大蒜绿变存在影响。
大蒜绿变反应中存在酶促反应,涉及到γ-谷氨酰转肽酶、蒜氨酸酶等酶,而不同pH值对酶的活性存在一定的影响,因此pH对大蒜绿变的影响主要是由于pH值对酶活性的改变。如表1
表1 不同pH对绿变的影响
3)化学物质:当Na2S2O5的浓度>0.3%时,有助于抑制绿变。Vc也能够防止绿变现象发生,研究Vc对蒜泥绿变的影响时发现,Vc浓度与绿变程度成反比,即Vc浓度越大,绿变程度越小。
半胱氨酸也能够抑制绿变。盐酸羟胺、环丝氨酸能够防止绿变,这是由于两者对蒜氨酸酶的活性具有抑制作用。另外,磷酸三钠也被证实可以抑制绿变。植物油有助于防止绿变的发生,但提高浓度也无法完全阻止绿变发生。
4)破碎程度:蒜泥发生绿变现象之后,在蒜泥中未被破碎的大块蒜瓣并没有发生绿变。
研究不同大蒜破蒜碎程度与蒜泥绿变的关系时发现,蒜泥颗粒直径<3.4 mm时,蒜泥立即变绿;蒜泥颗粒直径为4.5 mm时,变色减轻;蒜泥颗粒直径>5 mm时,变色不明显。大蒜破碎的粒径越小,绿变越深。大蒜绿变反应中存在酶促反应,大蒜不同的破碎程度直接影响到酶与底物的接触程度,因此破碎程度会影响蒜泥绿变。
02大蒜抑制绿变方法
1)热处理法:热处理法是一种较为常见的蒜泥绿变抑制措施。热处理法抑制蒜泥绿变的机理是,通过加热使参与绿变的酶失活,阻断绿变色素前体的生成,最终达到抑制绿变的目的。80-85℃ , 2-4 min的热处理能够抑制绿变。蒜粒在75 ℃下烫漂3 min能够达到护色的目的。热处理法抑制蒜泥绿变效果明显,操作简单。
2)化学法:化学法主要是通过添加绿变抑制剂来实现抑制蒜泥绿变的效果。经研究,具有抑制绿变的抑制剂有亚硫酸盐、磷酸盐、Vc、半胱氨酸、盐酸羟胺、环丝氨酸等。
3)酶法:近年来,国外学者对酶法抑制绿变进行了探究,将冻干洋葱粉加到大蒜中,大蒜绿变现象能够有效被防止。将新鲜洋葱粉或者洋葱粗酶液添加到蒜泥中,结果发现两者都具有防止蒜泥绿变的作用。
4)酶法抑制绿变的机理:由绿变反应过程可知,蒜氨酸酶催化2-PeCSO生成C3H4S0,C3H4S0聚合成色素中间体C6H10S20。当将洋葱粉或其粗酶液添加到蒜泥时,由于洋葱中的催泪因子合成酶能够催化C3H4S0形成一种氧化物,该氧化物极易挥发且与氨基酸反应不能生成色素,因此阻断了色素中间体C6H10S20的形成,进而抑制绿变。
展望
蒜泥的热处理条件对蒜泥品质影响显著,在热加工过程中,褐变强度和大蒜素含量明显下降,其中,烫漂处理方式无法同时控制蒜泥的颜色变化及风味劣 变。不同的破碎处理方式对蒜泥的颜色和风味影响显著,先破碎再热处理的蒜泥极易发生绿变,并且蒜泥的大蒜素含量损失较多,整粒蒜米热处理后再破碎的蒜泥颜色控制效果较好,同时大蒜素的损失在可接受的范围内。另关于抑制剂抑制蒜泥绿变的机理还未明确,因此这将是未来研究的一个方向。
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