我们知道：将铜丝放入氯化亚铁溶液中它是不会发生反应的，可是将铜丝放入氯化铁溶液中，就可以看到铜能跟氯化铁发生如下反应：
Cu+2FeCl3=CuCl2+FeCl2，
反应现象：溶液由黄色变成蓝色（FeCl₂的浅绿色被掩盖）。
这个反应一般用来制作印刷电路板。
按照金属活动性顺序表，铁的活泼性比铜强，铜是不能从铁盐溶液中置换出铁的。
那么为什么铜能“溶”于氯化铁溶液呢？
在氯化铁中的Fe元素为+3价，由于三价铁离子不稳定，是强氧化性的，能和铜发生反应变成+2价亚铁，因三价铁离子的氧化性强于铜离子,铜离子氧化性强于亚铁离子。因此，铜能和氯化铁溶液反应，生成氯化亚铁和氯化铜，但不能置换出铁单质。
铜跟氯化铁的反应实质上是一个氧化还原反应，其中发生了电子转移。各种金属失去电子的能力各不相同，这种能力可以通过有关金属和它的溶液组成的电极电势来衡量。当铜放入FeCl3中溶液时，组成了原电池。铜为负极，电子由铜极流向正极，失去电子的铜原子被氧化成Cu2+进入溶液，因而铜被“溶解”；同时Fe3+得到电子被还原成Fe2+。
负极（Cu）：Cu-2e-=Cu2+，
正极（C）：2Fe3++2e-=2Fe2+
电池反应方程式：
2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+。
这就是氯化铁能“溶解”铜的电化学原理。
上式反应的平衡常数
K=3.16×10-14，
平衡常数这样大，说明反应是进行得非常完全的。
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