硬脂酸即十八烷酸,是自然界广泛存在的一种脂肪酸,具有一般羧酸的化学性质,英文名称(Stearic Acid),结构简式:CH3(CH2)16COOH,由油脂水解生产,呈白色蜡状透明固体或微黄色蜡状固体,能分散成粉末,微带牛油气味。
几乎所有油脂中都有含量不等的硬脂酸,在动物脂肪中的含量较高,如牛油中含量可达24%,植物油中含量较少,茶油为0.8%,棕榈油为6%,但可可脂中的含量则高达34%。
硬脂酸1860
硬脂酸主要用于生产硬脂酸盐如硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钙等,同时也广泛应用于制造化妆品如雪花膏和冷霜,起到乳化作用,从而使其变成稳定洁白的膏体。硬脂酸还是制造杏仁蜜和奶液的主要原料。
一、硬脂酸物理化学性质
1.1.基本信息
密度:0.84
沸点3:61 °C(lit.)
熔点:67-72 °C(lit.)
分子式:C18H36O2
CAS号:57-11-4
分子量:284.47700
闪点:>230 °F
精确质量:284.27200
PSA:37.30000
LogP:6.33250
外观形状:白色固体带有一种温和气味
蒸汽压:1 mm Hg ( 173.7 °C)
折射率:1.4299
水溶解性:0.1-1 g/100 mL at 23 ºC
硬脂酸结构式
1.2.分子结构
摩尔折射率:87.00
摩尔体积(cm3/mol):320.2
等张比容(90.2K):770.0
表面张力(dyne/cm):33.4
极化率(10-24cm3):34.49
1.3.稳定性
1.3.1.纯品为带有光泽的白色柔软小片。
1.3.2.微溶于冷水,溶于酒精、丙酮,易溶于苯、氯仿、乙醚、四氯化碳、二硫化碳、醋酸戊酯和甲苯等。无毒。
1.3.3. 存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。
1.3.4. 是组成硬脂精的脂肪酸。
二、硬脂酸安全信息
个人防护装备:dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves
危害码 (欧洲) :F:Flammable
风险声明 (欧洲):R11;R36/37/38
安全声明 (欧洲):S37/39-S26-S16
危险品运输编码:NONH for all modes of transport
WGK德国:3
RTECS号:WI2800000
海关编码:2915701000
三、硬脂酸制备(生产方法)
工业硬脂酸的生产方法主要有分馏法和压榨法两种。在硬化油中加入分解剂,然后水解得出脂肪酸,再经水洗、蒸馏、脱色即得成品。同时副产甘油。
3.1.分馏法 在水解锅中加入棉籽油硬化油6t,水解剂硬脂酸甲酚磺酸和硬脂酸萘磺酸120kg。通入蒸汽至油层透明后,加水4200kg。继续加热至沸,常压下反应7.5h,澄清0.5h,分离下层甘油水。此后再加水解剂120kg,通入蒸汽加热到油层透明后,加水3600kg ,反应约10h,当混合酸价达190mgKOH/g以上时即为水解终点。此后澄清0.5h,分离甘油水后,加盐7g、水3600kg进行水洗。再用盐14kg、水4200kg进行二次水洗涤。第一步洗涤后澄清0.5h,第二步洗涤后澄清2h。分尽下层酸水后,取上层混合脂肪酸备用。
硬脂酸制备(生产方法)
将混合脂肪酸2000kg加入蒸馏釜,进行减压分馏,釜温250-255℃,塔温210-220℃,顶温200-210℃,塔顶余压0.53-0.93kpa。进料、出料和排料达平衡后,转入连续操作,进料100%,出料40%,徘料60%。徘料用于制造三级硬脂酸。出料经分析碘值达2mgl/100g以下后,将1000kg硬脂酸和3kg92.5%的硫酸依次投入酸洗锅,煮沸洗涤。割尽酸脚后,取硬脂酸450kg投入脱色锅加热到190℃,并先后加入化学纯碱150ml及干燥白土11kg,然后在105℃左右、减压搅拌下脱色约45min。经压滤、搅拌成型,即得一级硬脂酸。
水解过程中分离出来的甘油水,在80-100℃用石灰乳中和,经吸滤浓缩、压滤、真空蒸馏、活性炭脱色和压滤等过程可得精甘油。
3.2.压榨法 以动植物油为原料,在水解剂(如氧化锌)存在下经高压水解、洗涤、减压蒸馏、压榨、漂白结晶等工艺制得一级硬脂酸。
硬脂酸制备(生产方法)
3.3.在分解剂 ( 苯、萘等磺化混合物)存在下,对硬化油脂、牛油脂或羊油脂进行水解,然后经酸化、蒸馏、压榨、酸洗脱色即得成品。
3.4.用油酸加氢法。
3.5.用合成脂肪酸C10~C20和C18~C20馏分为原料经熔化、酸洗 ( 用1%硫酸)铸型、压榨、熔化、酸洗、脱水结晶制得。
四、硬脂酸的用途及应用领域
4.1. 在橡胶行业起硫化活性剂,软化剂,分散剂等作用;
4.2. 可用作润滑油的增厚剂、油漆的平光剂、催干剂、塑料的脱膜剂、纺织品的打光剂等;
4.3. 生产PVC管材管道和扣板行业,用到硬脂酸和硬脂酸钙;
4.4. 生产电缆电料可以用硬脂酸,同时用到硬脂酸锌;
4.5. 人造革行业可以用到硬脂酸和硬脂酸钡;
4.6. 文教用品行业,硬脂酸是制造蜡笔的重要原料,硬脂酸可改善蜡笔的光泽不透明性,在蜡笔中硬脂酸用量占30%。此外硬脂酸还可以用到铅笔的笔芯里,增加笔芯的硬度和滑度提高着色力和粘附力。硬脂酸还作为固体胶水的凝胶剂;
4.7. 润滑脂行业,硬脂酸是制造皂基的主要原料,主要生产锂基脂,钙基脂;
4.8. 超细活性碳酸钙行业用硬脂酸增加活性,生产活性碳酸钙时用硬脂酸作为介质;
4.9. 鞋油行业配方中有硬脂酸,金属抛光剂行业配方中有硬脂酸,汽车上光蜡和地板光亮剂行业都能用得上硬脂酸;
4.10. 玻璃纤维拔丝和金属拔丝行业,硬脂酸起脱模剂,润滑剂的作用;
4.11. 复合肥行业,硬脂酸可作复合肥防结块剂;
4.12. 防水材料行业用到硬脂酸提高材料的防水性;
4.13. 磨具磨料行业中用少量的硬脂酸;
4.14. 鞋业中用硬脂酸,能够提高鞋底的耐磨剂,另外也可以用硬盐起发泡剂;
4.15. 生产色母粒填充剂可以用到硬脂酸;
4.16. 硬脂酸用在塑料工业中用作增塑剂、稳定剂及润滑剂;
4.17. 美术颜料行业可以用到少量的硬脂酸和甘油;
4.18. 生产胶辊,胶带行业和绝缘材料行业可以用到硬脂酸;
硬脂酸应用领域
五、硬脂酸海关信息
海关编码:2915701000
中文概述:HS:2915701000 硬脂酸〔以干燥重量计,纯度在90%及以上〕 增值税率:17.0% 退税率:9.0% 监管条件:AB 最低关税:7.0% 普通关税:50.0%
申报要素:品名, 成分含量, 用途, 硬脂酸和软脂酸的含量
监管条件:A.入境货物通关单 B.出境货物通关单
检验检疫:R.进口食品卫生监督检验 S.出口食品卫生监督检验
Summary:HS:2915701000 stearic acid VAT:17.0% Tax rebate rate:9.0% Supervision conditions:AB MFN tariff:7.0% General tariff:50.0%
六、贮存方法
6.1.200型硬脂酸用硬纸盒包装。800型硬脂酸用内衬塑料袋的编织袋包装。
6.2.贮存于阴凉、干燥、通风处,注意远离火源和氧化剂。按一般化学品规定贮运。
七、硬脂酸部分文献
7.1.Study of the persistence of the anti-inflammatory effect observed after application of preparations containing organic ultraviolet filters.
Int. J. Pharm. 476(1-2) , 160-3, (2015)
7.2.Abiogenic Syntheses of Lipoamino Acids and Lipopeptides and their Prebiotic Significance.
Orig. Life Evol. Biosph. 45 , 427-37, (2015)
7.3.Structural insights into methanol-stable variants of lipase T6 from Geobacillus stearothermophilus.
Appl. Microbiol. Biotechnol. 99 , 9449-61, (2015)
7.4. 周月红,唐勇炜,一种硬脂酸异十三酯的制备方法,CN 200710044268,申请日2007-07-26
7.5. 耿佃勇,荆晓东,荣若贵,硬脂酸聚醚及其制备方法,CN 201410535929,申请日2015-01-07
7.6.周喜,李海燕,戴友志,一种水相一步法合成硬脂酸钙的方法,CN 201410685213,申请日2014-11-25
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